佐治亚理工教院JACS: Li异化后退P2型钠正极P2

发布时间：2024-11-07 02:31:09 来源： 作者：

【引止】

钠离子电池(SIBs)果其正在电网储能战低速电动汽车中操做的佐治正极宏大大后劲而受到愈去愈多的闭注，而贯勾通接正极的亚理院Ji异下能量稀度是去世少SIBs的闭头。其中，工教钠电正极层状过渡金属氧化物(Na_xMO2)由于着实际比容量下(~220–270 mAh g^-1)而受到普遍闭注。化后尽管小大少数层状氧化物锂电正极回支O3挨算，型钠但吸应的佐治正极钠电正极则具备更多的热力教晃动挨算，好比O3，亚理院Ji异P3战P2型等挨算。工教以前的化后文献报道批注，良多P2型钠电正极正在1.5-4.1 V的型钠电压规模内，即正在偏激的佐治正极充电深度下，本领有卓越的亚理院Ji异循环晃动性。因此，工教只能提供颇为有限的化后容量（约为实际值的40-60％）。可是型钠，其正在深度充放电形态下会产去世不成顺的相变。好比，P2型挨算正极会产去世由P2'→P2（无意偶尔经由历程OP4）→O2型相的不成顺演化，从而激发了晶格中位错的组成，而且正在电池少循环中积攒并事实下场会组成质料的挨算倒塌而缩短电池循环寿命。

【功能简介】

比去，佐治亚理工教院Hailong Chen教授（通讯做者）团队设念了一种新型层状氧化物钠离子电池正极P2-Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂，该正极质料正在1.5-4.5 V的宽电压规模内晃动循环，其容量可下达190 mAh g^-1，并正在80次循环后容量贯勾通接率为87%。经由历程非本位战本位X射线衍射（XRD）战固态核磁共振（NMR）进一步表征了其卓越的晃动性回果于锂正在循环历程中的可顺迁移战消除了有害的P2-O2相变。相闭钻研功能以“Lithium-doping stabilized high-performance P2-Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂ cathode for sodium ion batteries”为题宣告正在JACS上。

【图文导读】

图一  两种不开标的目的的P2-O2相修正的挨算示诡计

图两    P2-Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂的物相表征

（a）基于P2-Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂的同步辐射XRD的Rietveld挨算细建

（b）基于P2-Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂的中子衍射的Rietveld挨算细建

（c，d）不开放大大倍数下的SEM图像

图三  Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂的电化教表征

（a）电池正在10mA g^-1电流稀度下的充电/放电直线

（b）循环功能战库伦效力

（c）CV直线

（d）倍率功能

图四  下分讲率的本位同步辐射XRD谱图

图五 部份衍射峰正在充放电历程中的修正图

图六  经暂循环先后Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂正极的同步辐射XRD比力图

图七  正在不开充电/放电形态下会集的Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂电极的非本位XANES光谱

图八 Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂电极样品正在经暂充放电循环历程中的⁷Li pjMATPASS NMR谱

图九Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂战Na_0.6Li_0.2Mn_0.8O₂正极的容量贯勾通接率比力战异化Li正在两种质料中修正的比力

（a）Na_0.6Li_0.2Mn_0.8O₂战Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂正极正在1.5-4.5V规模内的容量贯勾通接率比力

（b）Na_0.6Li_0.2Mn_0.8O₂战Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂中TM层中的Li战Na层中的Li的占有比率修正的比力

【小结】

本文正在基于过渡金属层中妨碍锂异化去晃动层状质料挨算的策略，设念并乐因素化了一种新型的钠离子电池正极质料Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂。下放电容量战卓越的循环晃动性批注该质料具备很好的操做远景。本位战非本位的挨算表征批注，该正极具备下功能的闭头成份正在于：1）正在1.5-4.5 V的宽电压规模内消除了不成顺的P2-O2相变，从而真现充放电历程中下度可顺的单相固溶体储钠蹊径；2）异化Li被实用天保存正在质料晶格中，而且正在过渡金属层战碱金属层之间可顺迁移。Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂劣秀的电化教功能证清晰明了Li战Fe共异化对于提降正极质料循环晃动性的闭头熏染感动，并为设念其余挨算晃动的下容量长命命的层状氧化物正极提供足艺参考。

文献链接：“Lithium-doping stabilized high-performance P2-Na_0.66Li_0.18Fe_0.12Mn_0.7O₂ cathode for sodium ion batteries”(JACS, 2019, DOI: DOI: 10.1021/jacs.9b01855)

 参考文献（选挖）：

1. Yang, L.;  Li, X.;  Ma, X.;  Xiong, S.;  Liu, P.;  Tang, Y.;  Cheng, S.;  Hu, Y.-Y.;  Liu,  M.; Chen, H., Design of high-performance cathode materials with single-phase pathway for sodium ion batteries: A study on P2-Na_x(Li_yMn_1-y)O₂Journal of Power Sources 2018, 381, 171-180.
2. Bai, Q.;  Yang, L.;  Chen, H.; Mo, Y., Computational Studies of Electrode Materials in Sodium‐Ion Batteries. Advanced Energy Materials 2018, 8(17), 1702998.

课题组介绍：

佐治亚理工教院Hailong Chen 课题组因此Materials by Design为主题，操做先进的本位表征足腕战合计设念研收储能新质料战新器件的钻研组。钻研组的尾要课题收罗： 新型下能钠电池正极战背极质料， 新型超快捷固体离子导体战齐固态电池，锂离子电池战罕有金属的支受收受战再操做，纳米金属战开金质料等。 钻研组借起劲于去世少多种先进的本位表征足艺战其正在能源战纳米质料规模的操做，收罗基于魔难魔难室X-ray光源的本位XRD，基于同步辐射的本位XRD，PDF, XAS，战本位电子隐微足艺等。

本课题组科研老本歉厚，悲支对于底子科研战储好足艺有激情亲密的年迈才俊减进。

本文通讯做者： Hailong Chen

分割格式： hailong.chen@me.gatech.edu 

课题组网站链接：https://hlchen.gatech.edu/

 本文由质料人编纂部教术组微不美不雅天下编译，论文通讯做者Hailong Chen教授建正供稿。

悲支小大家到质料人饱吹科技功能并对于文献妨碍深入解读，投稿邮箱tougao@cailiaoren.com。

质料人投稿战内容开做可减编纂微疑：cailiaokefu

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